Для прозрачного фона результат обязательно нужно сохранять в формате, который поддерживает альфа-канал, обычный jpeg прозрачность в принципе не хранит, поэтому даже если в самом Photoshop фон убран, при экспорте в jpeg он превратится в белую или чёрную заливку
Перед экспортом стоит проверить, что слой с исходным фоном действительно удалён или скрыт, а не просто временно спрятан под другим слоем сверху
В настройках экспорта или сохранения для web нужно явно включить прозрачность, в части версий программы этот флажок по умолчанию выключен
Если фон всё равно остаётся белым, велика вероятность, что документ был плоским изображением без слоёв вообще, и прозрачности там физически негде храниться
Ответить на вопрос